電鍍廢水穩定達標排放的影響因素及對策
作者: 翔飛環(huán)保 來(lái)源: 本站 時(shí)間:2019年05月29日
摘要:梳理了電鍍廢水易超標排放的污染物,分析了影響金屬類(lèi)污染物和非金屬類(lèi)污染物穩定達標排放的因素,以及技術(shù)和管理方面目前存在的問(wèn)題,提出了相應的對策和建議。
電鍍生產(chǎn)過(guò)程中需要使用大量的水來(lái)清洗鍍件,因此會(huì )產(chǎn)生大量的廢水。電鍍廢水治理是電鍍企業(yè)環(huán)保工作的重要環(huán)節。2008 年環(huán)保部發(fā)布的《電鍍污染物排放標準》(GB 21900–2008)規定了20個(gè)廢水污染物指標(包括要求在車(chē)間或生產(chǎn)設施廢水排放口監測的總鉻、六價(jià)鉻、總鎳、總鎘、總銀、總鉛、總汞等7 個(gè)指標和在總排口監測的總銅、總鋅、總鐵、總鋁、pH、懸浮物、化學(xué)需氧量、氨氮、總氮、總磷、石油類(lèi)、氟化物、總氰化合物等13 個(gè)指標)的排放限值要求。
2017年1月1日起施行的《最高人民法院、最高人民檢察院關(guān)于辦理環(huán)境污染刑事案件適用法律若干問(wèn)題的解釋》(法釋[2016]29號)進(jìn)一步加大了對破壞生態(tài)環(huán)境行為的司法打擊力度,規定“排放、傾倒、處置含鉛、汞、鎘、鉻、砷、鉈、銻的污染物,超過(guò)國家或者地方污染物排放標準三倍以上”、“排放、傾倒、處置含鎳、銅、鋅、銀、釩、錳、鈷的污染物,超過(guò)國家或者地方污染物排放標準十倍以上的” 、“二年內曾因違反國家規定,排放、傾倒、處置有放射性的廢物、含傳染病病原體的廢物、有毒物質(zhì)受過(guò)兩次以上行政處罰,又實(shí)施前列行為的”等情形應當認定為“嚴重污染環(huán)境”。這些情形與電鍍企業(yè)生產(chǎn)排污息息相關(guān),電鍍企業(yè)的污染物排放達標與否顯得尤為重要。筆者近年來(lái)走訪(fǎng)了大量電鍍企業(yè)、園區以及環(huán)境管理部門(mén),較為深入地了解該行業(yè)污染物排放的達標情況。本文通過(guò)分析電鍍企業(yè)易超標排放的污染物因子,探討影響穩定達標排放的因素,提出相應的對策和建議,以期為電鍍企業(yè)達標排放和環(huán)境管理提供參考。
1 電鍍廢水易超標排放的污染物
通過(guò)與電鍍企業(yè)、地方環(huán)保部門(mén)交流以及文獻調研,電鍍企業(yè)易超標的污染物主要是總鎳、總銅、總鋅、總鉻、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氰化物等指標。
1.1 典型市縣電鍍企業(yè)監測超標的情況
根據在我國東部某縣調研獲得的當地電鍍企業(yè)廢水達標排放情況進(jìn)行分析(見(jiàn)表1),電鍍企業(yè)的超標因子主要集中在總銅、總鋅、總鉻和總鎳。
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1.2 超標排放處罰案例
近幾年電鍍企業(yè)超標排放的相關(guān)事件中涉及的超標因子包括氨氮、化學(xué)需氧量、總鋅、總銅等指標(見(jiàn)表2),這些事件均屬于有污染治理設施企業(yè)出現超標的情形,并非廢水直排或僅簡(jiǎn)單處理的非法電鍍企業(yè)排放事件。
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2 影響污染物穩定達標排放的主要因素
電鍍生產(chǎn)易超標的污染物按理化性質(zhì)可分為金屬和非金屬兩大類(lèi),總銅、總鋅、總鉻和總鎳屬于
金屬類(lèi)污染物指標,化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氰化物等屬于非金屬類(lèi)污染物指標,同一大類(lèi)的污染物
由于理化性質(zhì)相近,導致超標的原因相似。另外,各類(lèi)污染物的達標穩定性除與其本身特性有關(guān)之外,
還受一些外部因素(如技術(shù)因素和管理因素)的影響。
2.1 影響金屬類(lèi)污染物穩定達標的因素
電鍍生產(chǎn)使用的原輔料較多,除使用鍍種對應的金屬鹽外,還使用了大量無(wú)機和有機材料,其中包括無(wú)機配位劑與有機配位劑,常見(jiàn)的無(wú)機配位劑有氰根、焦磷酸根、多磷酸根、氨等,有機配位劑主要包括有機酸、有機膦和胺三類(lèi),這些配位劑會(huì )與金屬離子形成溶解態(tài)的配合物。含溶解態(tài)配合物的電鍍廢水僅用普通化學(xué)沉淀法處理的效果有限,需先采用氧化、酸化水解等方法去除配位劑,使得金屬離子游離在溶液中后,再添加化學(xué)沉淀劑進(jìn)行沉淀。有的電鍍企業(yè)或園區目前仍采用單一的化學(xué)沉淀法來(lái)處理電鍍廢水,無(wú)去除配位劑的破絡(luò )環(huán)節,或是有破絡(luò )環(huán)節但破絡(luò )不徹底,這些因素均會(huì )造成鎳、銅、鋅等金屬離子存在于溶解態(tài)的配合物中,難以通過(guò)化學(xué)法沉淀去除,從而導致出水超標。另外,氫氧化鋅、氫氧化鉻(III)等屬于兩性氫氧化物[2],若pH 調節不當(過(guò)高或過(guò)低),均會(huì )造成沉淀不完全,影響去除效果。
2.2 影響非金屬類(lèi)污染物穩定達標的因素
電鍍前處理、電鍍過(guò)程、電鍍后處理等環(huán)節均會(huì )產(chǎn)生有機污染物,廢水中這些有機污染物的含量通常反映為化學(xué)需氧量。電鍍廢水中的有機污染物種類(lèi)多,不少都是難降解的,可生化性差,常規單一的AO(厭氧/好氧)法、A2O(厭氧/缺氧/好氧)等方法的處理效果有限。同時(shí),電鍍廢水中存在的還原性無(wú)機化合物[4]會(huì )產(chǎn)生“假性化學(xué)需氧量”,導致化學(xué)需氧量升高。
電鍍生產(chǎn)輔料中使用硝酸較多,因此電鍍廢水中的硝酸鹽含量一般較高。高含量硝酸鹽的存在會(huì )抑制好氧池內氨氮的硝化反應,若有機碳源不充足,微生物更無(wú)法進(jìn)行硝化反應,導致氨氮的去除效果較差。此外,電鍍廢水處理常常采用聚丙烯酰胺(PAM)作為絮凝劑,但PAM 在絮凝過(guò)程中會(huì )釋放出部分無(wú)機銨鹽,也會(huì )導致電鍍廢水中氨氮升高。
廢水中的氰根易與金屬離子形成配合態(tài)的氰化物,若破絡(luò )不徹底,氰化物易超標。電鍍輔料中會(huì )使用次磷酸鈉,次磷酸鹽難以直接通過(guò)常規化學(xué)沉淀法去除,需要被氧化為正磷酸鹽后才易于化學(xué)沉淀。電鍍企業(yè)往往未設置氧化含磷廢水的處理環(huán)節,次磷酸鹽未被有效去除,故出水總磷易超標。
另外值得注意的是,目前無(wú)論是環(huán)境監管部門(mén)還是企業(yè)主,都認為電鍍生產(chǎn)的特征污染物是重金屬污染物,側重于治理電鍍廢水中的重金屬污染物,放松了對非金屬類(lèi)污染物的控制,在廢水監測方面往往存在選擇性,企業(yè)自測和環(huán)保部門(mén)監督性監測多以監測重金屬污染物為主,非金屬污染物的監測頻次遠低于金屬污染物。自我管理和外部監管的放松影響了非金屬類(lèi)污染物的達標穩定性。
2.3 影響達標穩定性的外部因素
2.3.1 技術(shù)因素
2.3.1.1 生產(chǎn)工藝的“清潔”狀況
近年來(lái)國家和相關(guān)省份大力推進(jìn)電鍍清潔生產(chǎn)工藝技術(shù)改造,企業(yè)原輔材料的“綠色”程度、工藝技術(shù)的清潔化程度、廢水資源化回收利用的開(kāi)展情況等,都成為了決定電鍍廢水排放能否達標以及影響達標穩定性的重要因素。手工生產(chǎn)線(xiàn)的槽液帶出量多,槽液存在跑、冒、滴、漏現象(尤其是在老舊企業(yè)中),有價(jià)金屬在線(xiàn)回收未做到位等情況,均影響廢水達標穩定性。
2.3.1.2 治污環(huán)節的自動(dòng)化控制水平
自動(dòng)化控制水平越高,達標穩定性越有保障。部分企業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程中,藥劑的投加由操作人員根據經(jīng)驗來(lái)確定,并且是手工或半自動(dòng)操作,有一定的盲目性和滯后性,難以將治理效果與工藝調控聯(lián)動(dòng)起來(lái)。
2.3.1.3 污染治理工藝的針對性
電鍍廢水種類(lèi)繁多,可分成不同類(lèi)的廢水分別收集,分別處理。廢水處理方法有物理法、化學(xué)法和生物法,每種方法又分別有多種處理技術(shù)。廢水水質(zhì)不同,處理技術(shù)可能不同。很多企業(yè)在選取治理技術(shù)時(shí)針對性不強,因此難以保證出水達標。
2.3.2 管理因素
2.3.2.1 管理制度的完善程度
污染治理設施的良好運行離不開(kāi)健全和完善的管理制度。設備管理、工藝管理、水質(zhì)分析、人員培訓考核等是運行管理制度的組成內容,都不能忽視。
2.3.2.2 運營(yíng)人員的專(zhuān)業(yè)程度
電鍍企業(yè)廢水處理的專(zhuān)業(yè)性較強,需配備專(zhuān)業(yè)的技術(shù)人員、專(zhuān)業(yè)的設備操作管理人員和專(zhuān)業(yè)的水質(zhì)分析檢測人員。但事實(shí)上部分電鍍企業(yè)的運營(yíng)人員的專(zhuān)業(yè)技能水平較低,難以確保廢水污染治理設施的正常有效運轉。甚至有些運營(yíng)人員缺乏最基本的環(huán)保意識和環(huán)保知識,易出現將應作為危廢外運處置的廢槽液排放到電鍍廢水處理設施中的違規操作。
2.3.2.3 監測的到位程度
環(huán)境監測是判斷達標有效性和修正達標情況的重要依據。很多企業(yè)的監測主要依靠地方各級環(huán)境監測站的外部監測,開(kāi)展自行監測的企業(yè)數量不多且監測指標不全,企業(yè)在不知處理情況和效果的情況下進(jìn)行生產(chǎn),很難保證廢水排放的穩定達標。
3 實(shí)現穩定達標排放的對策建議
3.1 加強廢水治理精細化設計和管理
有條件的電鍍企業(yè)或園區應對廢水實(shí)行分流收集、分質(zhì)處理。一般來(lái)說(shuō),可分為以下類(lèi)型進(jìn)行收集:(1)需進(jìn)行預處理而不能與其他廢水混合的廢水,包括含氰廢水、含鉻廢水;(2)有回收利用價(jià)值的廢水,如含鎳廢水、含金廢水、含銀廢水;(3)前處理廢水;(4)混排廢水,或者叫綜合廢水;(5)清洗水。分流收集后,針對不同廢水的水質(zhì)特點(diǎn)和執行的排放標準,選取合適的工藝技術(shù),《電鍍廢水治理工程技術(shù)規范》(HJ 2002–2010)、《電鍍污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)》(HJ-BAT-11)、《電鍍廢水治理設計規范》(GB 50136–2011)等規范指南可供參考。另外,要規范車(chē)間排水。對于含電鍍車(chē)間的企業(yè),非電鍍車(chē)間的廢水不得混入電鍍廢水處理系統。
3.2 淘汰落后工藝和設備
根據《產(chǎn)業(yè)結構調整指導目錄》(2011 年本,2013 年修正)[8]和《電鍍行業(yè)規范條件》,應淘汰的落后工藝、裝備和產(chǎn)品包括:含氰沉鋅,氰化電鍍工藝(氰化金鉀電鍍金及氰化亞金鉀鍍金,銀、銅基合金及預鍍銅打底工藝暫緩淘汰),鍍層在鉻酸酐質(zhì)量濃度為150 g/L 以上的鈍化液中鈍化的工藝,在生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生和排放含有汞元素的蒸氣或廢水的工藝或產(chǎn)品,加工過(guò)程中使用和排放廢水中含有鎘元素的用于民品生產(chǎn)的工藝和產(chǎn)品(船舶及彈性零件除外),加工過(guò)程中使用和排放廢水中含有鉛元素的用于電子和微電子電鍍生產(chǎn)的工藝和產(chǎn)品(國家特殊項目除外),僅有一個(gè)且無(wú)噴淋、鍍液回收等措施的普通清洗槽,磚砼結構槽體。
3.3 實(shí)施清潔生產(chǎn)改造
依法實(shí)施強制性清潔生產(chǎn)審核,促進(jìn)中高費方案的落實(shí),逐步提高清潔生產(chǎn)水平,參照《電鍍行業(yè)清潔生產(chǎn)評價(jià)指標體系》[10],達到清潔生產(chǎn)I 級(國際清潔生產(chǎn)領(lǐng)先水平)或II 級(國內清潔生產(chǎn)先進(jìn)水平)。提高機械化、自動(dòng)化程度,品種單一、連續性生產(chǎn)的電鍍企業(yè)的自動(dòng)生產(chǎn)線(xiàn)、半自動(dòng)生產(chǎn)線(xiàn)應達到70%以上。安裝用水計量裝置,將水洗槽改為二級或三級逆流清洗槽,配備噴淋或噴霧水洗等節水裝置,安裝槽邊水回收裝置。推廣采用低鉻、三價(jià)鉻鈍化等有毒原輔料替代工藝。
3.4 提升環(huán)境管理水平
健全企業(yè)環(huán)保制度,配備有相應專(zhuān)業(yè)技能的環(huán)保技術(shù)人員,并加強業(yè)務(wù)培訓與交流。對照執行的排放標準,定期開(kāi)展全指標監測,加強企業(yè)自身達標排放的控制。采用集中式污水處理的電鍍園區應加強對上游來(lái)水水質(zhì)的控制,保證上游來(lái)水的水質(zhì)在園區集中污水設施的可接受范圍內。另外,可通過(guò)成立業(yè)主委員會(huì )、出臺園區管理辦法等方式來(lái)規范園區的管理,采用加強監管、處罰等措施來(lái)提高企業(yè)的管理水平,杜絕混排、偷排、超排等行為。